上文提到基于新国标GB38031-2025对“热失控信号需在5分钟内发出预警”的强制要求,多传感器融合监测系统成为电池安全的神经中枢。通过实时捕捉气体释放、温度异常、压力突变等特征参数,实现热失控极早期诊断。气体释放是最早预警信号,锂离子电池在热失控初期会释放特征气体,不同化学体系的电池气体组分存在显著差异。

根据热失控特征将三元锂电池(NCM)电池包内气体释放分为三个阶段:
第一阶段SEI膜分解(>100℃),有机成分(如ROCO₂Li)分解生成CO₂和烃类,微量CO和HF(LiPF₆水解),电解液蒸发(DMC/EC等溶剂)产生碳酸酯类蒸气;
第二阶段负极与电解液反应,嵌锂石墨与EC溶剂反应生成乙烯C2H6,粘结剂分解:PVDF粘结剂高温还原产少量H₂;
第三阶段正极分解(NCM材料,>200℃)产生氧气,电解液燃烧,氧气助燃下生成CO和CO₂,LiPF₆彻底水解生成强腐蚀性HF。
根据热失控特征将磷酸铁锂电池(LFP)电池包内气体释放分为三个阶段:
第一阶段SEI膜(固体电解质界面膜)分解(>100℃),释放CO₂、CO及少量H₂,CO₂(占比最高,约50%~60%)、CO(8%~15%)、微量H₂,H₂最早释放(提前120秒以上),是敏感预警指标;
第二阶段粘结剂(PVDF/CMC)高温还原,负极嵌锂与电解液反应生成碳氢化合物,H₂、CH₄、C₂H₄、C₃H₈等烃类(合计约10%),CO₂占比下降至20%~30%。;
第三阶段正极(LFP)分解(>800℃),释放氧气加剧燃烧,CO(毒性主导,占比升至25%)、CO₂(30%~40%)、H₂(20%~25%),以及多环芳烃(PAHs)等不完全燃烧产物。
三元锂电池和磷酸铁锂电池热失控第一阶段产生的气体对比

另外,三元电池电解液中常添加硫基化合物(如丙烯亚硫酸盐(PS)、CS₂等),用于稳定负极SEI膜,热失控后期燃烧阶段会产生大量的SO2气体。磷酸铁锂电池电解液极少添加硫基化合物,且正极材料(LiFePO₄)不含硫元素,因此不产生SO2气体。车驾驶舱燃烧的初期会产生剧毒的氰化氢气体,主要是由车舱底部的地毯、座椅等物质在高温作用下裂解产生的。驾驶舱在燃烧过程中会产生大量的氟化氢气体,主要是由内饰材料中的卤化物阻燃剂在高温的作用下产生的。
参考陈钦佩《电动汽车锂离子电池系统热失控气体毒害及爆炸特性研究》DOI:10.19799/j.cnki.2095-4239.2023.0294
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